正磷酸是由一个单一的磷氧四面体构成的磷酸。在磷酸分子中p原子是sp杂化的，3个杂化轨道与氧原子间形成3个σ键，另一个p—o键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d-pπ键组成的。σ配键是磷原子上的一对孤对电子向氧原子的空轨道配位而形成。d←p配键是氧原子的py、pz轨道上的两对孤对电子和磷原子的dxz、dyz空轨道重叠而成。由于磷原子3d能级比氧原子的2p能级能量高很多，组成的分子轨道不是很有效的，所以p—o键从数目上来看是三重键，但从键能和键长来看是介于单键和双键之间。h3po4和它的晶体水合物中都有氢键存在，这可能是磷酸浓溶液之所以粘稠的原因。
磷酸属于中强酸，其结晶点（冰点）为21℃，当低于此温度时会析出半水物结（冰）晶。当然，通常磷酸在10℃以上甚至---温度下也不结（冰）晶，这是由于磷酸具有过冷的特性，也就是实际上市售的磷酸在低于21℃时会偏离其结（冰）晶点，不会立即结（冰）晶的现象存在。但这样的低温只要维持一段时间，---价格，在静止的状态下，磷酸很容易产生结（冰）晶。
磷酸结晶就像其他液体结晶一样属于物理变化而非化学变化。其化学性质不会因结晶而改变，也即磷酸的是不会因结晶而受影响的，只要给予温度熔化或加热水稀释溶化，85%磷酸，仍可以正常使用。
磷酸受强热时脱水，依次生成---，焦磷酸、三磷酸和多聚的偏磷酸。三磷酸是链状结构，黄山磷酸，多聚的偏磷酸是环状结构。2h3po4 =473-573k= h4p2o7+ h2o3h3po4==573k以上= h5p3o10+ 2h2o4h3po4=高温= (hpo3)4+ 4h2o需要---注意的是，浓热的磷酸能腐蚀二氧化硅，磷酸价格，生成杂多酸。但由于反应原理过于复杂，因此中学课程将其简化为是能与二氧化硅反应的酸。浓热磷酸还能分解绝大部分矿物，如铬铁矿、金红石、钛铁矿等。
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