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正磷酸是由一个单一的磷氧四面体构成的磷酸。在磷酸分子中p原子是sp3杂化的，3个杂化轨道与氧原子间形成3个σ键，另一个p—o键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d-p配键组成的。σ配键是磷原子上的一对孤对电子向氧原子的空轨道配位而形成。d←p配键是氧原子的py、pz轨道上的两对孤对电子和磷原子的dxz、dyz空轨道重叠而成

继德国商人波兰特发现磷、德国化学家孔克尔制出磷后，英国化学家波义耳也独立制出了磷，他也是早研究磷性质及化合物的化学家，他在1682年发表的<一种观察到的冷光的新实验>中写到“磷在燃烧后生成白烟，白烟与水作用后生成的溶液具有酸性。”其中的白烟正是五氧i化二磷，浙江磷酸，而与水作用生成的溶液即为磷酸，然而他并未对磷酸进行进一步的研究。

研究磷酸早的化学家是法国化学家拉瓦锡。1772年，工业级磷酸，他做这样的实验：将磷放在以密封的钟罩里使其燃烧。实验结果而得出这样的结论：一定量的磷能燃烧于某容量的空气中；磷燃烧时生成无水磷的白---片，如细雪一般；燃烧后瓶中的空气约剩原来容量的80%；磷燃烧后较燃烧前约重2.5倍；白---片溶于水即成磷酸。拉瓦锡还证明磷酸可用浓硝i酸和磷反应制得。

大约过了一百多年，德国化学家李比希做了许多农业化学的实验，---厂家，揭开磷和磷酸对植物生命的价值。1840年李比希著的<有机化学在农业和生理学上的作用>中，科学地论证了土壤的肥力问题，并---磷对植物的作用。同时，他还进一步探究了磷酸及磷酸盐作为肥料的应用，从此磷酸的生产进入---化时代。